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鈦及鈦合金行業

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鈦合金在海水淡化和造船工業中的防腐應用

   2019-03-19 IP屬地 陜西20560
  抗海水腐蝕的能力比其它所有金屬都好, 無論是在靜止的或高速流動的海水中鈦都具有特殊的穩定性。 因此, 鈦是海水淡化裝置的理想材料。 鈦在這個領域的應用數量將越來越大。鈦抗海水和海洋空氣腐蝕能力很強, 而且強度大, 重量輕, 是造船工業的理想結構材料,已廣泛應用在各種艦艇、深水潛艇的許多部件中。
  目前海水淡化已遍及全世界 60 多個國家和地區,全球有海水淡化廠 600 萬多座,海水淡化日產量約 3500 萬噸左右,并且以每年 10%以上的速度在增加。海水淡化已經成為解決缺水問題最佳方法之一。 目前全球主流的海水淡化方法主要有多級閃蒸法( MSF)、低溫多效蒸餾法( LT-MED )和反滲透膜法( RO)三種。三種方法各有優缺點,適用的條件和范圍也不同。我國主要是應用 LT-MED 和 RO 兩種方法,未來幾年當時中國將有多個海水淡化項目啟動。未來 3-5 年海水淡化將有很大發展空間。
  取決于現今技術對于海水淡化大規模應用已具備成本優勢, 相比較南水北調來說噸水成本更低,國家出臺一系列鼓勵政策,未來 10 年海水淡化規模將是現在的 5 倍。海水淡化設備用鈦合金取代銅合金是未來趨勢。 鈦材多方位的優勢決定了未來在海水淡化管領域的廣泛應用空間,預計未來十年,中國海水淡化鈦管需求量約為 9500-23520 噸,全球約為140.63-281.25 萬噸。雖然國內初步測算需求量并不大,但國內需求只占國際需求總量的1.6%,可以說整體發展空間非常巨大。
  5.1 、鈦管用于海水淡化的主要特性:
  5.1.1 、密度小,比強度(強度 / 比重)高
  金屬鈦的密度為 4.51g/cm3 ,高于鋁而低于鋼、銅、。但比強度位于金屬之首,是不銹鋼的 3 倍,是鋁合金的 1.3 倍;
  5.1.2 、耐腐蝕性能好
  鈦是一種非常活潑的金屬, 其平衡電位很低, 在介質中的熱力學腐蝕傾向大。 但實際上鈦在許多介質中很穩定, 如鈦在氧化性、 中性和弱還原性等介質中是耐腐蝕的。 這是因為鈦和氧有很大的親和力,在空氣中或含氧的介質中, 鈦表面生成一層致密的、 附著力強、 惰性大的氧化膜, 保護了鈦基體不被腐蝕。 即使由于機械磨損也會很快自愈或重新再生。 這表明了鈦是具有強烈鈍化傾向的金屬。介質溫度在 315℃以下鈦的氧化膜始終保持這一特性。
  5.1.3 、換熱性能好
  金屬鈦的導熱系數雖然比碳鋼和銅低, 但由于鈦優異的耐腐蝕性能, 所以壁厚可以大大減薄,而且表面與蒸汽的換熱方式為滴狀冷凝,減少了熱組,太表面不結垢也可減少熱阻,使鈦的換熱性能顯著提高。
  5.1.4 、耐熱性能好
  新型鈦合金可在 600℃或更高的溫度下長期使用。
  5.1.5 、化工耐低溫性能好
  鈦合金 TA7(Ti-5Al-2.5Sn ),TC4(Ti-6Al-4V) 和 Ti-2.5Zr-1.5Mo 等為代表的低溫鈦合金 ,其強度隨溫度的降低而提高 , 但塑性變化卻不大。 5.1.6 、抗拉強度與其屈服強度接近鈦的這一性能說明了其屈強比 (抗拉強度 / 屈服強度) 高,表示了金屬鈦材料在成形時塑性變形差。由于鈦的屈服極限與彈性模量的比值大,使鈦成型時的回彈能力大。
  5.2 海水淡化設備中鈦管將逐漸替代原來的銅合金管,兩者相比,鈦管具有以下優點:
  5.2.1 、同樣作業條件下,鈦管的壁厚更薄,管材用量更少。一般,銅合金管等壁厚為0.9mm-1.2mm ;用鈦管代替,在腐蝕性小的地方,可用壁厚為 0.5mm 的薄壁管。
  5.2.2、鈦管的導熱性好。鈦熱導率為 17W/(m·k),鋁黃銅的為 lOOW/ (m·k),70/30 白銅的為 29W/(m·k),鈦的熱導率最?。褂帽”阝伖?,導熱性雖然比鋁黃銅差,但與 90/10白銅相當 ,比 70/30 白銅的要好。
  5.2.3、使用鈦管的性價比更高。鈦管價格可與銅合金管抗衡,由于鈦的密度低,壁厚相同時,同等長度的鈦管質量只是銅合金管的 50%,當鈦管壁厚為銅合金管的 50%時,相同傳熱面積的鈦管質量僅為銅合金管的 1/4.可見,鈦管在價格方面是有競爭力的。
  5.2.4、鈦管的使用壽命更長。由于海水常混有泥沙、 海生物,它們在傳熱管內及管端附著,會侵蝕銅合金管,銅合金還會受海水中 Br-的腐蝕。而鈦管就不會出現這種問題,特別是為了殺死海水中的細菌,不得不注入氧時,更需使用耐蝕性好的鈦管。
  5.3 國外鈦材的開發和應用
  日立,三菱及東芝生產的電站冷凝器,使用了厚 0.5mm的鈦焊管,三菱、川崎、日立,三井以及神戶制鋼等公司生產的海水淡化裝置,使用了厚 0.5mm- 0.7mm的鈦焊管。到 1983 年,在 16 年的時間里,日本生產了用于世界各地海水淡化設備的薄壁鈦焊管4038t,至今未發生因海水腐蝕而損壞的現象。
  (1) 通風凝結器和噴射壓氣機
  日本真正的海水淡化設備是 1967 年由松島碳礦株式會社建成的 2650t/ d海水淡化設備。該裝置的通風凝結器及噴射壓氣機的傳熱管和管板,由于受海水中 Br- 的腐蝕,不能用銅合金,換用鈦后,沒發生過因腐蝕導致的故障。
  (2) 熱放出部冷凝器
  多級閃蒸冷凝器是將海水作冷卻水,冷卻各級閃速室產生的水蒸氣,由于海水?;煊心嗌?、海生物,它們在傳熱管內及管端附著,侵蝕銅合金管。因此,現在幾乎所有的 MSF型海水淡化設備的傳熱冷凝器上都使用了鈦管。特別是為了殺死海水中的細菌,不得不注入氧時,更需使用耐蝕性好的鈦管。
  (3) 熱回收部冷凝器
  熱回收部冷凝器傳熱面積較大,由于經濟原因,現通常使用銅合金管,僅在特殊場合使用鈦管,如含有氨或硫化氫等污染物的介質對銅合金的腐蝕劇烈。 1977 年,向德國出口的 3600t/ d的 MSF型淡化裝置,由于它是氨的附屬設備,不能用銅合金,而采用了鈦;由于硫化氧的腐蝕,秘魯的 3120t/ dMSP型淡化設備,使用 1 年后鋁黃銅管就發生了腐蝕,最后將全部傳熱管換成了鈦管。
  據報道,日產百噸的海水淡化裝置用鈦管達 6 萬根.從 1967 年至 1994 年,在近 30年的時間里,共生產了 52 套原于能級火力發電用冷凝器和 7 套海水淡化設備,共計使用鈦焊管 11000t。
  5.4 國內涉及鈦管或者海水淡化鈦管的上市公司:
  攀鋼鈦 ( 鈦資源儲量全國最大,生產鈦材和鈦精礦 ) ,未來受益于鈦需求的大幅放量和鈦材的投產;
  久立特材 (17.50,-0.30,-1.69%)( 海水淡化鈦管 1000 噸) ,受益于海水淡化鈦管的逐步應用;
  寶鈦股份 (25.53,-0.26,-1.01%)( 鈦材龍頭 ) ,鈦材和鈦管綜合實力領先,受益于行業未來的快速發展。
  5.5 造船工業
  隨著社會的發展,人類對自然資源的需求越大,開發與應用海洋資源愈來愈受到重視,有人說, 21 世紀是海洋開發的世紀。
  開發海洋需要各種裝備, 而任何裝備功能的實現依賴于材料技術。 鈦材具有適應于海洋環境的特性,如耐蝕性、 無磁性、高的綜合力學性能和機械加工性等, 是一種天然的海洋裝備結構材料。 鈦材的這些特性, 給研發新的船舶產品、 海洋工程機械和裝置提供了重要的材料技術平臺, 因此從上世紀 50 年代末開始, 鈦材在船舶和海洋工程中的應用, 不僅領域逐步拓寬,而且用量也隨之增大。
  中國船舶行業隨著科學技術的發展, 經長期應用研究, 已形成船用鈦合金材料技術體系。在本行業中使用鈦材冶金半成品主要有各種不同規格的板材、 鍛件、鑄件、絲材和管材, 其中板材用量最大,約占 70 %以上,鍛件次之,約為 15 %,鑄件 12 %,其余是絲材和管材。要保證船舶和海洋工程裝備的建造質量, 各類不同規格鈦材的各向同性、 組織形態和晶粒大小適中、 板材生產、 彎曲、 沖壓成型、 焊接, 鍛件與鑄件的制備, 制造工藝技術是關鍵,此外, 國內船用鈦合金研發經驗還表明, 一種新的鈦合金材料用于船舶制品, 必須進行大型結構模擬的驗證性試驗,以考察其使用性,建立相應的實驗技術。
  船用鈦材由于應用領域范圍廣泛, 除要求耐海洋環境腐蝕的共性外, 其它研究重點則是:①高性能 (較高強度、 抗沖擊韌性、 抗疲勞性)、高功能 (高透聲性) ,且適應使用環境工況;②材料建造工藝適應性、 使用安全可靠性;③品種/規格系列化、 材料的配套性(如相應的焊絲材料)、實用性;低成本。船舶及海洋工程是靠它的性能和質量,更要看它的價格是否可以接受, 低成本是當前船用鈦合金材料及制造工藝研究的重要目標, 國內外對鈦合金低成本研究相當活躍。
 
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